石墨爐原子吸收光譜法直接測定尿中鎘
1?實驗部分
1.1儀器
PerkinElmer800原子吸收分光光度計；YY3平臺石墨管（金屬涂層 自制）；塞
曼效應(yīng)扣除背景。儀器工作條件見表1。
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表1?儀器工作條件①
波長 l/nm | 燈電流 I/mA | 狹縫 b/nm | 載氣氬mL/min 干燥灰化清除原子化 | 干燥1 溫度時間 | 干燥2 溫度時間 | 灰化 溫度時間 | 原子化 溫度時間 | 清除 |
溫度時間 | ||||||||
2288 | 4 | 0.7 | 250????????? 0 | 20~100?5/25 | 120?? 15/30 | 350 15/20 | 1700 ?0/3 | 2200 1/4 |
①溫度單位為℃；時間單位為s。
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1.2試劑?
1 ng/mL、2 ng/mL Cd標(biāo)準(zhǔn)液：由1000 ng/mL Cd標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級稀釋而成。1%NH4H2PO4（GR）、1%（NH4）2SO4（AR）、0.1%Mg（NO3）2（AR）、1%Vc
（AR）、1%酒石酸（GR）、1%檸檬酸（GR）、1%EDTA（AR）、和1%脲（AR）。10%鎢鹽溶液。
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1.3涂層管的制備
新的石墨管老化一次后，將其完全浸入含10% 鎢鹽溶液24 h以上，晾干備用。測定樣品前再向石墨管中涂20 mL 10%鎢鹽溶液，連續(xù)涂三次，升溫程序同鎘。
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1.4樣品的收集及處理
收集晨尿不小于100 mL，充分混勻測定比重（比重>1.030或<1.010棄去），取1 mL尿液于10 mL比色管中，用1%脲定容至10 mL混勻，進(jìn)樣20 mL（樣品）+5 mL 0.1% Mg（NO3）2進(jìn)行測定。當(dāng)超出標(biāo)準(zhǔn)線性范圍的120%時，應(yīng)用儀器的在線稀釋功能。
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1.5標(biāo)準(zhǔn)曲線?
取不接觸鎘的正常人混合尿（比重1.010~1.030）稀釋10倍后，用標(biāo)準(zhǔn)加入法制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，用儀器的自動稀釋功能作鎘的濃度為0.25、0.50、1.00 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。
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2?結(jié)果與討論
2.1化學(xué)改進(jìn)劑的選擇
尿液中含有大量的有機(jī)物和無機(jī)鹽類，從而產(chǎn)生嚴(yán)重的基體干擾。本文選擇了各種有機(jī)和無機(jī)改進(jìn)劑進(jìn)行了篩選發(fā)現(xiàn)，選用未經(jīng)鎢鹽涂覆的石墨管進(jìn)行測定，在zui佳測定條件下背景干擾較重。選用鎢鹽涂覆的石墨管直接進(jìn)行測定，背景干擾有一定程度改善；再在此基礎(chǔ)上分別用1% NH4H2PO4（GR）、1%（NH4）2SO4（AR）、0.1% Mg（NO3）2（AR）、1% Vc（AR）、1%酒石酸（GR）、1%檸檬酸（GR）、1% EDTA（AR），和1%脲（AR）等，在zui佳測定條件下背景也在0.8~1.5左右。本文將有機(jī)改進(jìn)劑和無機(jī)改進(jìn)劑聯(lián)合使用發(fā)現(xiàn)，除了Vc和脲與硝酸鎂聯(lián)合使用外，其他的背景都沒有顯著改善。Vc、硝酸鎂和鎢鹽涂覆石墨管聯(lián)合應(yīng)用與脲、硝酸鎂和鎢鹽涂覆石墨管聯(lián)合應(yīng)用雖然都可以將背景降到以前的三分之一至五分之一，但是通過這兩者相比較（表1），本文zui終選擇了脲和硝酸鎂作聯(lián)合改進(jìn)劑。
表1?基體改進(jìn)劑的選擇
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項目 | Vc+硝酸鎂 （鎢鹽涂層石墨管） | 脲+硝酸鎂 （鎢鹽涂層石墨管） |
灰化溫度（℃） | 300 | 350 |
精密度（RSD/%） | 5~10 | 2~6 |
背景干擾（依據(jù)尿中基體 復(fù)雜程度不同） | 背景峰0.1~0.5 | 背景峰0.04~0.4 |
靈敏度（1ng/mL） | Area 0.045~0.055 | Area 0.050~0.060 |
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2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍
經(jīng)過多次測定，標(biāo)準(zhǔn)曲線的鎘濃度在0~3 mg/L線性關(guān)系良好，但尿中鎘的生物接觸限值為5 mg/L，所以在尿稀釋10倍后，選擇標(biāo)準(zhǔn)zui高點(diǎn)達(dá)到1 mg/L即可。其相關(guān)系數(shù)為0.9992。
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2.3準(zhǔn)確度和精密度
于樣品試液中加入相當(dāng)于濃度為0.25、0.50、0.7 mg/L鎘標(biāo)準(zhǔn)，按選定條件進(jìn)行測定，結(jié)果見表2。
表2?樣品加標(biāo)回收率和精密度
r/（mg·L-1） | 回收率均值/% | RSD/% | ||
加標(biāo)濃度 | 樣品濃度均值 | 測定濃度均值 | ||
2.5 | 2.50 | 5.11 | 104.4 | 3.2 |
5.0 | 0.13 | 4.95 | 96.4 | 5.4 |
7.0 | 2.26 | 9.27 | 100.1 | 1.0 |
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2.4?檢出限
以連續(xù)10次測定試劑空白響應(yīng)值的3倍標(biāo)準(zhǔn)差代入標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程計算，方法檢出限為0.12 mg/L。
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3?結(jié)語
本文用直接進(jìn)樣平臺原子吸收光譜法，結(jié)合使用金屬涂覆石墨管和脲、硝酸鎂
聯(lián)合改進(jìn)劑，簡化樣品的前處理，降低了樣品的背景干擾，取得較為滿意的結(jié)果。
