實(shí)驗(yàn)方法原理

擬除蟲菊酯（pyrethroids）是一類重要的合成殺蟲劑，具有高效、廣譜、低毒 和易生物降解等特性。擬除蟲菊酯在化學(xué)結(jié)構(gòu)上具有共同的特點(diǎn)之一是分子結(jié)構(gòu)中含有數(shù)個(gè)不對(duì)稱碳原子，因而包含多個(gè)光學(xué)和立體異構(gòu)體。這些異構(gòu)體又具有不同的生物活性，即同一種擬除蟲菊酯，總酯含量相同，但包含的異構(gòu)體不同，殺蟲效果也大不相同。因此在擬除蟲菊酯農(nóng)藥的生產(chǎn)、質(zhì)量控制、藥效檢驗(yàn)以及施藥后的生物代謝農(nóng)藥殘留調(diào)查中，都要求提供準(zhǔn)確、快速的測(cè)定樣品中的總酯和最具生物活性的異構(gòu)體含量的方法。

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實(shí)驗(yàn)材料 蘋果肉蘋果皮山楂豇豆

試劑、試劑盒 乙酸乙酯丙酮

儀器、耗材 安瓿管萃取瓶毛細(xì)取樣管磨口三角燒瓶

實(shí)驗(yàn)步驟

一、有關(guān)擬除蟲菊酯的檢測(cè)方法

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1. ?提取

一般采用勻漿提取的方法，對(duì)于色素較深的樣品，可在勻漿時(shí)加入活性炭再進(jìn)行。也有用索氏提取器以乙醚為提取溶劑的報(bào)道。鄭孝華用微波輔助液-液萃取方法提取蔬菜、水果中的多種擬除蟲菊酯殘留，作者認(rèn)為此法與己有國(guó)標(biāo)方法相比，有機(jī)溶劑用量少，操作簡(jiǎn)便，大大提高了分析速度。

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提取溶劑多米用丙酮或混合溶劑。凈化通常米取液液分配加柱色譜法，色譜柱填料多用弗羅里硅土和硅膠。但目前也有用GPC的報(bào)道。

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2. ?檢測(cè)

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檢測(cè)儀器一般用氣相色譜帶電子俘獲檢測(cè)器，但也有用HPLC/UV 的報(bào)道。氣相色譜測(cè)定一般米用非極性至弱柱極性柱。除蟲菊酯農(nóng)藥熱穩(wěn)定性 高，使用毛細(xì)管色譜柱在高溫區(qū)段（250/280 ℃）有利于分離，雜質(zhì)干擾較少，用 ECD檢測(cè)靈敏度較高可以滿足食品中擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留量的測(cè)定。這與測(cè)定有機(jī)氯的情況一樣。因此有望將有機(jī)氯和擬除蟲菊酯農(nóng)藥同時(shí)測(cè)定，在一般的情況下，有機(jī)氯如BHC、DDT出峰在前而擬除蟲菊酯出峰在后。確證一般米用GC-MS法。

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二、典型的分析方法

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以微波輔助液-液微萃取氣相色譜-質(zhì)譜分析蔬菜、水果中的多種擬除蟲菊酯殘留為例。

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1. ?前處理步驟

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微波提取：精確稱取6份20.0 g蘋果肉漿于100 mL磨口三角燒瓶中，加入不同量的擬除蟲菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液和1.0 uL內(nèi)標(biāo)溶液，將各加標(biāo)樣品劇烈搖勻后放10 min 隨后加入15 mL丙酮，在冰浴冷凝回流下放入微波爐中，800 W輻射50 s后取出，冷卻，待液-液微萃取。

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各稱取20.0g蘋果肉、蘋果皮、山楂、豇豆均漿于磨口三角燒瓶中，加入1.0 uL內(nèi)標(biāo)溶液后劇烈搖勻，并放置10 min，隨后加入15 mL丙酮，后續(xù)操作如上。

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液-液微萃?。何⒉ㄝ椛浜蟮臉悠忿D(zhuǎn)移至300 mL的液-液微萃取瓶中，用水稀釋至300 mL,加入3 gNaCl，電磁攪拌2 min后加入3.5 mL正己烷，塞好磨口塞， 樣品攪拌15 min后靜置，使萃取瓶中的有機(jī)相同水相分層；用毛細(xì)取樣管將有機(jī)相轉(zhuǎn)移至安瓿管中，40 ℃下N2吹干，加30 uL乙酸乙酯溶解，取1 uL作GD-MS分析。

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2. ?GC-MS-NCI檢測(cè)條件

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接口溫度：280 ℃，反應(yīng)氣是甲烷氣；四級(jí)桿溫度：150 ℃；發(fā)射電流：49.4mA；電子倍增管電壓：1811V；離子源溫度150 ℃。數(shù)據(jù)采集方式采用分時(shí)段選擇離子監(jiān)測(cè)方式。七氟菊酯m/z: 241、205、243、382；聯(lián)苯菊酯m/z: 386、205、241、387；三氟氯氰菊酯m/z: 241、205、243、449；氯菊酯m/z: 207、209、354、390；氟氯氰菊酯、氯氰菊酯m/z: 207、171、173、209；氟氰戊菊酯m/z：243、207、244、424；氰戊菊酯m/z：211、213；高效氰戊菊酯（埃死菊酯）m/z：211、213；氟胺氰菊酯m/z：294、296、502；溴氰菊酯m/z：297、 217、294、299。