一、水樣的保存

1.導致水質(zhì)變化的因素

水樣采集后,應(yīng)盡快送到實驗室分析。樣品久放,受下列因素影響,某些組分的濃度可能會發(fā)生變化。

(1)生物因素。微生物的代謝活動,如細菌、藻類和其它生物的作用可改變許多被測物的化學形態(tài),它們可影響許多測定指標的濃度,主要反映在pH、溶解氧、生化需氧量、二氧化碳、堿度、硬度、磷酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽和某些有機化合物的濃度變化上。

(2)化學因素。測定組分可能被氧化或還原,如六價鉻在酸性條件下易被還原為三價鉻,低價鐵可氧化成高價鐵。由于鐵、錳等價態(tài)的改變,可導致某些沉淀與溶解、聚合物產(chǎn)生或解聚作用的發(fā)生。如多聚無機磷酸鹽、聚硅酸等,所有這些,均能導致測定結(jié)果與水樣實際情況不符。

(3)物理因素。測定組分被吸附在容器壁上或懸浮顆粒物的表面上,如溶解的金屬或膠狀的金屬,某些有機化合物以及某些易揮發(fā)組分的揮發(fā)損失。

2.水樣保存方法

(1)冷藏或冷凍

樣品在4℃冷藏或?qū)⑺畼友杆倮鋬?貯存于暗處,可以抑制生物活動,減緩物理揮發(fā)作用和化學反應(yīng)速度。

冷藏是短期內(nèi)保存樣品的一種較好方法,對測定基本無影響。但需要注意冷藏保存也不能超過規(guī)定的保存期限,冷藏溫度必須控制在4℃左右。溫度太低(例如≤0℃),因水樣結(jié)冰體積膨脹,使玻璃容器破裂,或樣品瓶蓋被頂開失去密封,樣品受污。溫度太高則達不到冷藏目的。

(2)加入化學保存劑

①控制溶液pH值。測定金屬離子的水樣常用硝酸酸化至pH1～2,既可以防止重金屬的水解沉淀,又可以防止金屬在器壁表面上的吸附,同時在pH1～2的酸性介質(zhì)中還能抑制生物的活動。用此法保存,大多數(shù)金屬可穩(wěn)定數(shù)周或數(shù)月。測定氰化物的水樣需加氫氧化鈉調(diào)至pH12。測定六價的水樣應(yīng)加氫氧化鈉調(diào)至pH8,因在酸性介質(zhì)中,六價鉻的氧化電位高,易被還原。保存總鉻的水樣,則應(yīng)加硝酸或硫酸全pH1～2。

②加入抑制劑。為了抑制生物作用,可在樣品中加入抑制劑。如在測氨氮、硝酸鹽氮和COD的水樣中,加氯化汞或加入三氯甲烷、甲苯作防護劑以抑制生物對亞硝酸鹽、硝酸鹽、銨鹽的氧化還原作用。在測酚水樣中用磷酸調(diào)溶液的pH值,加入硫酸銅以控制苯酚分解菌的活動。

③加入氧化劑。水樣中痕量汞易被還原,引起汞的揮發(fā)性損失,加入硝酸重鉻酸鉀溶液可使汞維持在高氧化態(tài),汞的穩(wěn)定性大為改善。

④加入還原劑。測定硫化物的水樣,加入抗壞血酸對保存有利。含余氯水樣,能氧化氰離子,可使酚類、烴類、苯系物氯化生成相應(yīng)的衍生物,為此在采樣時加入適量的硫代硫酸鈉予以還原,除去余氯干擾。

樣品保存劑如酸、堿或其它試劑在采樣前應(yīng)進行空白試驗,其純度和等級必須達到分析的要求。

3.水樣的保存條件

不同監(jiān)測項目樣品的保存條件不同,由于地水、廢水(或污水)樣品的成分不同,同樣的保存條件很難保證對不同類型樣品中待測物都是可行的。因此,在采樣前應(yīng)根據(jù)樣品的性質(zhì)、組成和環(huán)境條件,要檢驗保存方法或選用的保存劑的可靠性。經(jīng)研究表明,污水或受納污水的地表水在測定重金屬Pb、Cd、Cu、Zn等時,往往需加入酸達到1%,才能保證重金屬不沉淀或不被容器壁吸附。

二、水樣的管理與運輸

1.水樣的管理

樣品是從各種水體及各類型水中取得的實物證據(jù)和資料,水樣妥善而嚴格的管理是獲得可靠監(jiān)測數(shù)據(jù)的必要手段。

對需要現(xiàn)場測試的項目,如pH值、電導、溫度、溶解氧、流量等應(yīng)按表1進行記錄,并妥善保管現(xiàn)場記錄。

水樣采集后,往往根據(jù)不同的分析要求,分裝成數(shù)份,并分別加入保存劑。對每一份樣品都應(yīng)附一張完整的水樣標簽。水樣標簽的設(shè)計可以根據(jù)實際情況,一般包括:采樣目的,監(jiān)測點數(shù)目,采樣位置,監(jiān)測日期,時間,采樣人員等。標簽使用不褪色的墨水填寫,并牢固地貼盛裝水樣的容器外壁上。

2.水樣的運輸和交接

水樣采集后必須立即送回實驗室,根據(jù)采樣點的地理位置和每個項目分析前最長可保存的時間,選用適當?shù)倪\輸方式,在現(xiàn)場工作開始之前,就要安排好水樣的運輸工作,以防延誤。

同一采樣點的樣品應(yīng)裝在同一包裝箱內(nèi),如需分裝在兩個或幾個箱子中時,則在每個箱內(nèi)放入相同的現(xiàn)場采樣記錄。運輸前應(yīng)檢查現(xiàn)場采樣記錄上的所有水樣是否全部裝箱。要用紅色在包裝箱頂部和側(cè)面標上“切勿倒置”的標記。每個水樣瓶均需貼上標簽,內(nèi)容有采樣點位編號、采樣期和時間、測定項目、保存方法,并寫明用何種保存劑。

樣品運輸過程中應(yīng)有押運人員,防止樣品損壞或受沾污。移交實驗室時,交接雙方一一核對樣品,辦妥交接手續(xù),并在管理程序記錄卡上簽字。

污水樣品的組成往往相當復(fù)雜,其穩(wěn)定性通常比地表水樣更差,應(yīng)設(shè)法盡快測定。