白酒氣相色譜分析（二）
A.求定量校正因子
先進(jìn)標(biāo)樣，得出各組分的保留時(shí)間和峰面積。根據(jù)定量校正因子
的計(jì)算公式:
fi = (As×mi)/(Ai×ms)
其中;
Ai,As--分別為組分i和內(nèi)標(biāo)物s的峰面積;
mi,ms--分別為組分i和內(nèi)標(biāo)物s的含量。
然后根據(jù)數(shù)據(jù)處理機(jī)的報(bào)告，編制峰鑒定表，將各組分的保留時(shí)
間和含量輸入，術(shù)出各組分的定量校正因子。
B.計(jì)算酒樣中醇酯的含量
根據(jù)公式：fi = (As×mi)/(Ai×ms)
推導(dǎo)出： mi = (As×fi)/(Ai×ms)
其中:
Ai,As--分別為組分i和內(nèi)標(biāo)物s的峰面積;
fi—組分i的定量校正因子;
ms--酒樣中內(nèi)標(biāo)物的含量(mg/100ml)
(ms=4×lO×0.882=35.28 mg/100ml酒樣)
4白酒中主要醇、酯在DNP柱上的相對(duì)保留時(shí)間及其參數(shù)一覽表:
化合物結(jié)構(gòu)式密度相對(duì)保留時(shí)間定量校正因子
乙醛C2H4O0.7880.0591.81
甲醇CH3OH0.7910.0931.45
乙醇C2H5OH0.7910.125
乙酸乙酯C4H8O20.8980.1801.40
正丙醇C3H7OH0.8040.2700.85
仲丁醇C4H9OH0.8080.3200.81
乙縮醛C6H14O20.8250.3491.30
異丁醇C4H9OH0.8060.4300.68
正丁醇C4H9OH0.8090.5900.73
丁酸乙酯C6H12020.8790.6901.10
乙酸正丁酯CH3COOC4H90.8820.8261.00
異戊醇C5H11OH0.8131.000.81
乙酸異戊酯CH3COOC5H110.8761.300.83
戊酸乙酯C7H14020.8771.461.01
乳酸乙酯C5H10O31.0421.701.72
糠醛C5H4O2 2.601.20
己醇C6H13OH0.8162.760.70
己酸乙酯C8H16O20.8723.060.90
補(bǔ)充:
●DNP色譜柱的制備:
固定液配比和涂布 DNP=M×0.2
吐溫-60=M×O.07
式中：M為載體質(zhì)量(g)
以丙酮為溶劑，將混合固定液溶解后倒入己稱(chēng)重的載體中，要求溶液全部吸入載體后略有余量。在水浴中蒸發(fā)至干，于1O5℃烘箱烘干1.2小時(shí)，冷卻后待用。
●DNP色譜柱的老化
色譜柱老化的目的是為了除去低沸點(diǎn)雜質(zhì)和低分子固定液，并使固定液在載體表面有一個(gè)再分布的過(guò)程，使之均勻牢固。老化時(shí)，色譜柱的出口不要接檢測(cè)器，通載氣老化。
DNP色譜柱的老化方法:
1恒溫老化法:以柱溫1OO℃，低載氣流量下正常流量的1/4老化24h.
2快速老化法:設(shè)柱初溫60℃，恒溫lOmin，以5℃/min的速率升至115℃，恒溫45min再降溫到60℃，重復(fù)老化一次即可。
(二)雜醇油的分析
雜醇油包括正丙醇、異丁醇和異戊醇。白酒衛(wèi)生指標(biāo)中規(guī)定:雜醇油=異丁醇+異戊醇，如用對(duì)二甲氨基苯甲醛比色法測(cè)定，正丙醇不顯色，異丁醇和異戊醇顯出的顏色也不相同。按標(biāo)準(zhǔn)要術(shù)，混合標(biāo)樣中異丁醇:異戊醇=1:4并不符合其在酒中的實(shí)際比值，因而會(huì)出現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)系列與酒樣色調(diào)不完全相同而難以比較的缺陷。氣相色譜法能準(zhǔn)確定量異丁醇和異戊醇各自含量，結(jié)果更為準(zhǔn)確可靠。
(三)己酸乙酯、乳酸乙酯的快速測(cè)定
濃香型白酒中己酸乙醋的含量是直接影響自酒質(zhì)童的關(guān)鍵指標(biāo)。在濃香型白酒廠(chǎng)的生產(chǎn)控制中，有時(shí)不需要酒中的全組分，而只要掌握其主體己酸乙酯的香味組分含量以及和其它香味組分尤其是乳酸乙酯的量比關(guān)系，需要一個(gè)快速測(cè)定方法。
分析方法:
采用DNP柱+吐溫60柱，將柱溫升高至12O℃，此時(shí)己酸乙酯的出峰短到十幾分鐘左右，由于乙酸丁酯和異戊醇分離度下降，故不適合作內(nèi)標(biāo)物(內(nèi)標(biāo)物直接影響到各組分的定量準(zhǔn)確性，應(yīng)與其他組分完全分開(kāi))，而來(lái)用乙酸異戊酯為內(nèi)標(biāo)物，其在乳酸乙酯前出峰。
值得注意的是:柱溫提高后，原先分離不好的糠醛和己醇分離開(kāi)來(lái)，但出峰順序發(fā)生改變，己醇在糠醛之前出峰。
(四)丙酸乙酯的測(cè)定
在大多數(shù)酒中，乙縮醛的含量比丙酸乙酯大得多。但有些酒中丙酸乙酯含量也不可忽視。因丙酸乙酯和乙縮醛在DNP柱上重合，因先預(yù)處理，在酒樣中加入無(wú)機(jī)酸，使乙縮醛水解成醇和乙醛，而丙酸乙酯不變，再用DNP柱分析水解后的酒樣，即可測(cè)出丙酸乙酯的含量;
乙縮醛水解式:
CH3CH(C2H5O)2+H2O水解 2C2H5OH+CH3CHO
1色譜分析條件
同前DNP分析條件。
2定量分析
采用內(nèi)標(biāo)法計(jì)算。將乙酸正丁酯作為內(nèi)標(biāo)物。
A.丙酸乙酯定量校正因子的測(cè)定
準(zhǔn)確吸取丙酸乙酯2mL，加入1OOmL的容量瓶中，用60%(VW)
的乙醇溶液定容，配成2%的標(biāo)準(zhǔn)溶液。
準(zhǔn)確吸取2%的丙酸乙酯標(biāo)準(zhǔn)溶液和2%的內(nèi)標(biāo)溶液各0.1mL于lOmL的容量瓶中，用60%(V/V)的乙醇溶液定容，進(jìn)樣分析。
丙酸乙酯定量校正因子的計(jì)算公式:
f丙酸乙酯=As×m丙酸乙酯/A丙酸乙酯×ms
=As×d丙酸乙酯/A丙酸乙酯×ds
其中:
A丙酸乙酯、As--分別為組分i和內(nèi)標(biāo)物s的峰面積;
d丙酸乙酯、ds--分別為組分i和內(nèi)標(biāo)物s的密度。
B.計(jì)算酒樣中丙酸乙酯的含量
準(zhǔn)確吸取5ml酒樣于lOml容量瓶中，滴加1:3的鹽酸溶液2滴，用蒸餾水定容，在室溫下放置lh，然后添加內(nèi)標(biāo)溶液0.1ml，進(jìn)樣分析。
根據(jù)公式: f丙酸乙酯=As×m丙酸乙酯/A丙酸乙酯×ms
推導(dǎo)出: m丙酸乙酯=As×f丙酸乙酯/A丙酸乙酯×ms
其中:
A丙酸乙酯、As--分別為丙酸乙酯和內(nèi)標(biāo)物s的峰面積;
f丙酸乙酯--丙酸乙酯的定量校正因子;
ms--酒樣中內(nèi)標(biāo)物的含量(mg/1OOml)
(ms=2%×0.882×O.1×1000× (10O/5)=35.28mg/lOOml)
C.計(jì)算酒樣中乙縮醛的含量
m乙縮醛=直接進(jìn)樣法測(cè)出的乙縮醛含量—m丙酸乙酯×f乙縮醛/f丙酸乙酯
